Letter from Fritz Foerster to Georg Bredig, March 1901
- 1901-Mar-26
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Small JPG1200 x 1828px — 353 KBLarge JPG2880 x 4388px — 1.9 MBFull-sized JPG3590 x 5470px — 2.8 MBOriginal fileTIFF — 3590 x 5470px — 56.2 MBFritz Foerster (1866-1931), a German chemist and professor in Dresden, thanks Georg Bredig (1868-1944) for sending his habilitation thesis "Anorganische Fermente" (Inorganic Ferments). In many Germanophone countries, a habilitation is a post-doctoral degree intended to demonstrate a scholar's capacity for research in his or her field and is usually required to attain the rank of professor. Foerster additionally discusses experiments pertaining to platinum black.
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Foerster, Fritz. “Letter from Fritz Foerster to Georg Bredig, March 1901,” March 26, 1901. Papers of Georg and Max Bredig, Box 2, Folder 27. Science History Institute. Philadelphia. https://digital.sciencehistory.org/works/r9fczqa.
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Dresden 26. März 1901.
Sehr geehrter Herr Kollege!
Ich beglückwünsche Sie aufrichtig zu Ihrer Habilitierung und danke Ihnen verbindlichst für die Uebersendung Ihrer ungemein interessanten und anregenden Habilitationsschrift; Sie haben mich sehr damit erfreut, daß ich diese werthvolle Arbeit im Original besitzen darf.
In der letzten Zeit habe ich Ihnen ein bisschen ins Handwerk gepfuscht. Sie erinnern sich vielleicht, daß wir in Zürich über die Analogie von H2O2 u.[nd] ROH sprachen; während ich damals eine Einwirkung von Platinschwarz – Ihren Erfahrungen entgegen – nach meinen Versuchen leugnete, hat sich inzwischen die Sache geklärt. Die sehr konzentrierten NaOH-
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lösungen (über 5-fach molekular) eigenen sich zu den Versuchen schlecht; mit verdünnteren Lösungen und gutem Platinschwarz wird NaOH wie NOH ganz energisch zerlegt: ROH = RH + O. Der schönen exakten Durchführung Ihrer H2O2-Versuche mit Platinflüssigkeit stehen bei NaOH-lösungen der Salzgehalt, bei NOH-Lösungen das Austreten freien Gases in Wege, sodaß ich Versuche nach dieser Richtung noch nicht ausführte. Mit Platinschwarz, das mich mit Rücksicht auf Verhältnisse bei der Elektrolyse besonders interessiert, erhält man die Erscheinungen natürlich in ganz groben Zügen. Sehr auffallend ist mir dabei die Thatsache, daß Alkali die Sauerstoffentwicklung sehr verlangsamt; schon 0,1-nermal alkalische Lösungen zeigen gegen 0,01-ner-mal alkalische eine deutliche, 0,5 bis 1,0-nermal alkalische sehr starke Verzögerung der O-entwickelung; ebenso nimmt deren Geschwindigkeit nur sehr langsam zu, wenn die NaOH-konzentration steigt. Sollte hierbei die Platinierung
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in ihrer Wirksamkeit beeinträchtigt sein? Vielleicht haben Sie hierüber Erfahrungen. Nach den Versuchen hat das Platinschwarz noch zudem kühlen gegenüber verdünnten und neutralen NaOH-lösungen etwa die alte Aktionsfähigkeit. Lediglich die erhöhte Konzentration kann es auch nicht sein, die hier Schuld hat, denn starke NaH-lösung ist eher Einfluß auf die Sauerstoffentwicklung. Fast scheint es, als ob nur die synthetisch entstandenen HOH-Moleküle wirken. Das will aber wieder damit nicht stimmen, daß bekannt ist, daß bei 1000 Alkali die O-entwicklung aus NaOh befördert. Es herrschen hier wohl noch sehr verwickelte Verhältnisse.
Die Zersetzung reiner HOH zu studieren, fange ich nicht an; hier wird auch die Gasbildung durch Platinschwarz beschleunigt.
Die Versuche des Herrn Melville, die er mir sandte, haben mich sehr interessiert. Ich fürchte nur, er hat eine Fehlerquelle übersehen, oder vielleicht nur ohne Vermeidung anzugeben ver gessen. Diese Entwicklung von Gas aus Gaskalk durch Salzsäure dürften wohl sehr kleine
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Mengen von CO2 auftreten, zumal ja heute Gaskalk fast ausschließlich aus elektrolytischem, also CO2-enthaltenden Gas gemacht wird.
Jarre und ich benutzten seinerzeit flüssiges Gas zu Anfang unserer Versuche und fanden wiederholt sehr wirre Verhältnisse, bis wir feststellten, daß das flüssige Gas 1-2 % CO2 enthielt und anders auch gar nicht im Handel zu bekommen war. Da mußten wir von vorn anfangen.
Wenn auch bei Herrn Melville, da er ja in alkalischer Lösung arbeitete, diese Verunreinigung nicht so störend war, wie bei uns, so sind mir doch Bedenken über die Genauigkeit seiner Angaben der Alkalikeit seiner Lösungen gekommen, die er niemals direkt bestimmte. An den allgemeinen Ergebnissen ändert das aber wohl wenig.
Herr Melville hat bei seiner Sendung seine Adresse nicht angegeben. Dürfte ich Sie vielleicht um dieselbe bitten?
Mit freundlichen Grüßen
Ihr ergebener
F. Foerster
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Dresden, March 26, 1901
Dear Colleague,
I sincerely congratulate you on your habilitation and thank you most sincerely for sending me your extremely interesting and thought-provoking habilitation thesis. I am pleased to own the original version of this valuable work.
I’ve teased you a bit lately. In Zurich, you may remember that we talked about the analogy of H2O2 and ROH. At that time, contrary to your experiences, I denied the effect of platinum black after my experiments. The matter has now been clarified.
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The very concentrated NaOH solutions (more than 5-fold molecular) are not very suitable for the experiments. With more dilute solutions and good black platinum, both NaOH and NOH are energetically decomposed: ROH = RH + O. The salinity of NaOH solutions and the escape of free gas with NOH solutions stand in the way of precisely conducting your H2O2 experiments with platinum liquid. Hence, I have not yet attempted this. With black platinum, which I am particularly interested in because of the electrolysis conditions, you can generally understand the phenomena. The fact that alkalinity markedly impedes the development of oxygen is very striking to me. Even 0.1 times alkaline solutions clearly show development. 0.5 to 1.0 times alkaline solutions strongly impede oxygen development compared to 0.01 times alkaline solutions. Likewise, their speed only increases very slowly when the NaOH concentration increases.
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Should this disturb the plating’s effectiveness? Perhaps you have experience with this. According to the tests, the platinum black still cools compared to diluted and neutral NaOH solutions. This is about the same as before. It can’t just be the increased concentration that is to blame here either, because a strong NaH solution tends to influence the development of oxygen. It almost seems as if only the synthetically produced HOH molecules are working. However, this does not mean that it is known that 1000 alkaline solution encourages the development of oxygen from NaOH. Things are probably still very complicated here.
I am not going to begin studying the decomposition of pure HOH. In this regard, the formation of gas is accelerated by black platinum.
I was extremely interested in Mr. Melville's experiments, which he sent me. I’m just afraid he overlooked a mistake, or perhaps just forgot to mention it without avoiding it. This development of gas from gas lime by hydrochloric acid is likely to occur in very small
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amounts of CO2, especially since gas lime is made today almost exclusively from electrolytic gas, i.e., gas containing CO2.
Jarre and I used liquid gas at the beginning of our experiments and repeatedly had very confusing results until we discovered that the liquid gas contained 1-2% CO2 and was not available anywhere else on the market. Hence, we had to start from the beginning. Although this contamination was not as disturbing to Mr. Melville as it is to us, especially since he worked with alkaline solutions, I have had doubts about the accuracy of his statements regarding the alkalinity of his solutions, which he never determined directly. However, this does not change the overall results very much.
Mr. Melville did not provide an address in his letter. May I ask you for this?
Kind regards,
F. Foerster